①亚硝酸盐它易溶于水,一般配成2%〜20%水溶液,并常加入0.3%〜0.6%的NO2CO3调节pH在8〜10之间。它对黑色金属(钢、铁、锡合金等)缓蚀效果好,而对于Cu等有色金属则无效。NaNO2之所以能起到缓蚀作用,主要是因为NO」可以使铁氧化并生成高价难溶的氧化物而沉积在金属表面。亚硝酸盐的缓蚀性能极大地依赖于溶液中侵蚀性离子(如CL、NO;等)的浓度和它们自身的浓度。当亚硝酸钠浓度低时,它可能促进腐蚀;只有达到一定浓度时,亚硝酸钠才具有好的缓蚀作用。因此,亚硝酸钠属于“危险性缓蚀剂”。
研究发现亚硝酸盐有致癌作用,使其应用受到了限制。近年来,人们着手寻求亚硝酸钠的代用品,并取得了一定的成绩,如苯甲酸钠的芳环上同时引入硝基、漠、碘等的衍生物,可获得与亚硝酸钠相近或优良的防锈效果。属于这一类型的衍生物有:对碘化苯甲酸三乙醇胺、对丁氧基苯甲酸钠、3,5-二漠-4-甲氧基苯甲酸钠及二硝基水杨酸等。
②磷酸盐作为水溶液中缓蚀剂的磷酸盐有:磷酸钠、磷酸氢二钠、三聚磷酸钠、六偏磷酸钠等。磷酸氢二钠是很弱的缓蚀剂,浓度增大时则成为腐蚀的促进剂。磷酸钠的缓蚀作用比二钠盐要好,当其浓度增大时,缓蚀作用明显增加。实验表明,Na2HPO4对钢、铸铁、铅等防锈有效,但能促进Cu的腐蚀;六偏磷酸钠可作钢、铸铁、铅的缓蚀剂,但对Cu、Al有相反作用。另外,磷酸盐与铭酸盐混合使用,有缓蚀协同效应,pH在6.5〜6.0时,效果最佳。
③铭酸盐和重铭酸盐K2CrO4xK2Cr2O7是有色金属通用的水溶性缓蚀剂,对黑色金属也有良好的缓蚀作用。其缓蚀机理一般认为是由于它与亚铁盐作用生成了难溶的三氧化二铭(Cr2O3)与氧化铁(Fe2O3.Fe3O4)组成的保护膜。铭酸盐的缓蚀作用与溶液中的其他阴离子(如SO「、NO;等)有关。这些腐蚀性阴离子的浓度越大,铭酸盐的临界浓度也越大,其中以CL的影响为最大。
另外,铭酸盐的保护浓度还与溶液的温度有关,温度升高,保护浓度也增大。例如,20C时,足以抑制腐蚀的铭酸盐浓度,当温度升高到80°C,已不能满足缓蚀要求,铭酸盐浓度必须提高1〜2倍。
近年来,人们研究了大量的有机铭酸盐缓蚀剂,如铭酸割胺,铭酸的甲胺、二甲胺、异丙胺、丁胺、二环己胺、环己胺盐等。有机铭酸盐的临界保护浓度比铭酸钾低,保护性也好。
④碳酸盐例如碳酸钠(NQ2CO3),白色粉状固体,水溶液呈碱性。可作黑色金属的缓蚀剂,一般不单独使用,常和NaNO3复配使用,用以调节溶液的pH。
⑤乌洛托品六亚甲基四胺[(CH2)6N4]无毒无味,作为传统的清洗缓蚀剂,适用于黑色金属在盐酸中的清洗,广泛用于各行业用的蒸汽锅炉和锅炉热交换器的清洗。其浓度为1.5%时,缓蚀效率出现最大值(>95%),大于该浓度后,缓蚀效率下降;随着温度升高,乌洛托品的缓蚀作用效果降低。
⑥硅酸盐硅酸盐资源丰富,无毒、价廉、抑菌,是一种“环境友好”的缓蚀剂。例如硅酸钠(Na2SiO3),俗称水玻璃,是一种碱性水溶性缓蚀剂。它不仅可以保护钢,而且可用于保护铝合金、铜、铅及锡等金属。
a、硅酸钠单独使用硅酸钠的缓蚀能力与其模数有关(mN°20・nSiO2,m/n即为硅酸钠模数),为2.0〜2.8(最好为2.4)时较好,用水将其稀释充分搅拌后静置,保留上层清液可作为防锈液。将除锈去污后的冷铁浸泡在上述溶液中,自然干燥即可,处理后的冷铁可在普通室内保存1〜2个月而不生锈;当添加0.20mg/g的硅酸钠时,铝合金在3.5%NaCI溶液中具有较好的缓蚀作用。硅酸钠作为缓蚀剂单独使用成膜慢,所形成的膜有孔隙,易形成硅垢,与其他物质复配使用已成为一种发展趋势。
b.硅酸钠复配使用Njff-H缓蚀剂是由硅酸钠、钥酸盐、有机胺复配而成的,主要控制阳极反应的混合抑制型缓蚀剂。加量0.2%时,对G105钢试片80。动态腐蚀的缓蚀效率达88.2%。硅酸钠为主,与聚环氧琥珀酸(PESA)、苯并三氮哩(BTA)、Zn2+复配使用的缓蚀剂,当四种试剂构成配比为60:40:1:8时显示出较好的协同效应,此时对铜的缓蚀效果好。
硅酸钠与钥酸钠复配后可在材料表面形成完整致密的保护膜层,弥补单一用铝酸钠所形成的膜致密度不够的缺陷,阻止腐蚀的发生和进行。在高ci-浓度环境中,此缓蚀剂仍能有效地阻止CL通过膜层向金属表面的迁移,抑制金属的腐蚀。由硅酸钠、钥酸镀和乌洛托品复配的缓蚀剂是冷轧铝板在1mol/LHCI中的非磷、非铭高效复合型缓蚀剂,缓蚀效率可达99.9%。有机硅酸钠可抑制阳极反应。甲基硅酸钠、乙烯基硅酸钠、氨丙基硅酸钠和聚酰有机二硅酸钠与锌盐均具有良好的协同效应。当与4mg/L的-锌盐复配使用时,聚酰有机二硅酸钠的缓蚀效果很好,当药剂浓度为150mg/L时,缓蚀效率可达95.5%。另外,有机硅酸钠结垢性比无机硅酸钠小,聚醒有机二硅酸钠的结垢率仅为4.36%,而硅酸钠为13.4%。对硅酸钠的保护作用机理有两种不同观点:一种认为是不定形的硅凝胶与铁的水化物在金属表面沉积形成保护膜;另一种认为带负电荷的溶胶粒子与带正电荷的铁离子在腐蚀过程开始的位置聚集,并相互作用生成硅酸铁,从而阻滞了阳极腐蚀过程。有些无机缓蚀剂或其他无机助剂具有双重作用,在发挥积极作用(缓蚀、钝化)的同时,为水体提供了比较充足的无机离子(如碳酸根、硫酸根、磷酸根等或其他阳离子)以利于生成钝化保护膜,但这些离子在一定情况下也形成结垢离子,所以使用时尽可能不要过量。